上海：關(guān)于對(duì)長三角區(qū)域統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)《大氣超級(jí)站質(zhì)控質(zhì)保體系技術(shù)規(guī)范》公開征求意見的通知

6.2 科學(xué)顧問組

科學(xué)顧問團(tuán)隊(duì)，由區(qū)域質(zhì)量管理協(xié)調(diào)組聘請(qǐng)大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域相關(guān)技術(shù)專家組成，審閱長三角區(qū)域大氣超級(jí)站質(zhì)控質(zhì)保工作方案并提供技術(shù)支持。

6.3 質(zhì)量管理工作組

質(zhì)量管理工作組，由三省一市省級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心負(fù)責(zé)大氣超級(jí)站建設(shè)運(yùn)行和質(zhì)量管理的相關(guān)部門構(gòu)成，負(fù)責(zé)執(zhí)行落實(shí)區(qū)域質(zhì)量管理相關(guān)工作。

7 實(shí)施與監(jiān)督

7.1 本規(guī)范由縣級(jí)以上人民政府生態(tài)環(huán)境主管部門負(fù)責(zé)監(jiān)督實(shí)施。

附錄A：大氣超級(jí)站績效審核方案

大氣超級(jí)站績效審核方案包括顆粒物化學(xué)組分網(wǎng)和光化學(xué)組分網(wǎng)績效審核方案。

一、顆粒物化學(xué)組分網(wǎng)績效審核方案

1、精密度審核

精密度審核采用連續(xù)多次向監(jiān)測(cè)儀器加入同一濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（離子標(biāo)準(zhǔn)溶液或蔗糖溶液等），水溶性離子自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀加入100ppb的標(biāo)準(zhǔn)溶液，有機(jī)碳/元素碳自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀加入10μgC的蔗糖溶液，也可根據(jù)實(shí)際情況選擇接近環(huán)境中污染物實(shí)際濃度水平的濃度點(diǎn)。記錄每個(gè)濃度點(diǎn)的儀器示值（Yi）和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度（Xi），重復(fù)7次，根據(jù)儀器的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD，來確定儀器的精密度。

2、準(zhǔn)確度審核

準(zhǔn)確度審核采用連續(xù)多次向監(jiān)測(cè)儀器加入一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（離子標(biāo)準(zhǔn)溶液或蔗糖溶液等），水溶性離子自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀依次加入濃度為50、100、150、200、250ppb的標(biāo)準(zhǔn)溶液，有機(jī)碳/元素碳自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀依次加入2.5、5、7.5、10μgC的蔗糖溶液，記錄每個(gè)濃度點(diǎn)的儀器示值（Yi）和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度（Xi），計(jì)算儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的平均相對(duì)誤差D，來確定儀器的準(zhǔn)確度。

3、空白審核

（1）每日自動(dòng)空白

有機(jī)碳/元素碳自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀每日自動(dòng)空白，統(tǒng)計(jì)其最大值、最小值和平均值的變化。

（2）手動(dòng)空白

待儀器穩(wěn)定后，放入空白濾膜或去離子水，啟動(dòng)程序，連續(xù)測(cè)量2次，記錄儀器示值。

（3）全系統(tǒng)空白

在儀器采樣口接入高效過濾器，儀器正常采樣，記錄儀器響應(yīng)值，連續(xù)測(cè)量2小時(shí)，記錄儀器示值。

4、全系統(tǒng)校準(zhǔn)：

有條件的可每半年開展一次全系統(tǒng)的校準(zhǔn)，分為SO2全系統(tǒng)校準(zhǔn)和顆粒物組分全系統(tǒng)校準(zhǔn)。

儀器設(shè)備：動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀（輸出流速≥20L/min，最大稀釋倍數(shù)≥1000）、零氣發(fā)生器（儲(chǔ)氣量≥30L）、SO2標(biāo)準(zhǔn)氣體、緩沖瓶、SO2監(jiān)測(cè)儀（在線紫外熒光法）、可移動(dòng)式顆粒物化學(xué)組分校準(zhǔn)儀。

（1）使用大流量SO2校準(zhǔn)設(shè)備，產(chǎn)生16.7L/min或者3L/min已知濃度的SO2標(biāo)氣通入水溶性離子自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀，每個(gè)濃度點(diǎn)獲取3組數(shù)據(jù)，記錄儀器監(jiān)測(cè)結(jié)果，依次通入0、5、10、20、50、0ppb的SO2標(biāo)氣，每次校準(zhǔn)分別記錄水溶性離子在線監(jiān)測(cè)儀和SO2監(jiān)測(cè)儀（在線紫外熒光法）的監(jiān)測(cè)結(jié)果，以SO2監(jiān)測(cè)儀（在線紫外熒光法）的監(jiān)測(cè)結(jié)果為基準(zhǔn)，計(jì)算水溶性離子在線監(jiān)測(cè)儀監(jiān)測(cè)結(jié)果的相對(duì)偏差、精密度和準(zhǔn)確度，結(jié)合離子色譜檢測(cè)器的校準(zhǔn)結(jié)果（液體外標(biāo)的校準(zhǔn)結(jié)果），評(píng)估采樣系統(tǒng)氣體的吸收效率η和響應(yīng)時(shí)間t。

（2）使用顆粒物組分全系統(tǒng)校準(zhǔn)設(shè)備，產(chǎn)生已知濃度的顆粒物通入監(jiān)測(cè)儀，重復(fù)3次，記錄儀器監(jiān)測(cè)結(jié)果，然后改變濃度水平，記錄每次校準(zhǔn)儀器監(jiān)測(cè)結(jié)果，計(jì)算相對(duì)偏差、精密度和準(zhǔn)確度，結(jié)合離子色譜檢測(cè)器的校準(zhǔn)結(jié)果，評(píng)估采樣系統(tǒng)的采集效率γ；

二、光化學(xué)組分網(wǎng)績效審核方案

VOCs績效審核使用質(zhì)保QA專用的一套通標(biāo)系統(tǒng)開展現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試和檢查。具體審核指標(biāo)和要求如下：

(1)方法檢出限：連續(xù)通多點(diǎn)最低濃度點(diǎn)（≤1ppb）7次，用該7次濃度數(shù)據(jù)計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD）。90%物種（包括乙烷和乙烯）的方法檢出限（MDL）值應(yīng)小于0.15 ppb。方法檢出限計(jì)算方法如公式B.1所示。

MDL=SD*3.143 （B.1）

(2)標(biāo)準(zhǔn)曲線：完成空白測(cè)試后進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)試，選擇（0.5、2、4、6、8、10ppb）6點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)氣體開展對(duì)儀器的線性化測(cè)試，若最低點(diǎn)無法達(dá)到0.5ppb，但也應(yīng)≤1ppb；系統(tǒng)由低到高依次通入各個(gè)濃度點(diǎn)，記錄各點(diǎn)響應(yīng)，繪制強(qiáng)制過零點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)曲線。要求所有組分R≥0.990，90%組分R≥0.995。

(3)空白：即全系統(tǒng)空白（含采樣支管、除水模塊），將零氣按照儀器測(cè)試環(huán)境空氣的方法源連續(xù)兩次通入分析儀進(jìn)行分析（推薦從采樣支管通入），記錄第二次零氣分析的結(jié)果，90%組分的零氣空白結(jié)果≤各待測(cè)組分的方法檢出限且≤0.1ppb。

(4)精密性：稀釋至2ppb標(biāo)準(zhǔn)氣，重復(fù)7次分析，計(jì)算7次面積之平均值及標(biāo)準(zhǔn)差，求出的標(biāo)準(zhǔn)差除以平均值即可得到，該指標(biāo)須在±15%以內(nèi)。

(5)分離度：系統(tǒng)正常工作狀態(tài)下通入標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)，根據(jù)峰寬和保留時(shí)間計(jì)算目標(biāo)化合物和相鄰化合物的分離度(R)，要求環(huán)戊烷和異戊烷、2,3-二甲基戊烷和2-甲基己烷、鄰二甲苯和苯乙烯的分離度≥1.0。分離度計(jì)算方法如公式B.2所示。

其中：t2為后一峰的保留時(shí)間，t1為前一峰的保留時(shí)間，W2為后一峰的峰寬，W1為前一峰的峰寬。

(1)績效檢查：目的在于確認(rèn)被檢查儀器所使用校準(zhǔn)系統(tǒng)與現(xiàn)場(chǎng)QA檢查攜帶校準(zhǔn)系統(tǒng)的偏差情況。用站房現(xiàn)有標(biāo)氣測(cè)定3次，質(zhì)保QA標(biāo)氣測(cè)定3次，分別計(jì)算出各物種的面積平均值；用現(xiàn)有標(biāo)氣濃度除以現(xiàn)有標(biāo)氣面積，再乘以質(zhì)控標(biāo)氣面積，求得各化合物濃度，再將各化合物濃度與質(zhì)控用標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度比對(duì)，計(jì)算相對(duì)偏差。

附錄B：大氣超級(jí)站監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)審核管理辦法

第一章 職責(zé)和分工

編輯：李丹