浙江：《工業涂裝工序大氣污染物排放標準》（DB33/ 2146-2018）

本方法的測定下限與采樣方式及儀器檢測器的靈敏度有關。當使用定量環采樣時，方法的檢出限應不低于1.0 mg/m3，采用吸附濃縮方式樣品采集可以降低方法的檢出限至10 μg/m3以下。

B.2 方法原理

廢氣樣品直接進入或者稀釋后進入便攜式氣相色譜質譜儀定量環或吸附管中，被定量導入氣相色譜分離單元進行樣品分離，再進入質譜檢測器測定目標化合物及揮發性有機物的總量。

B.3 定義

揮發性有機物：本標準的揮發性有機物質量濃度是指所有揮發性有機物的質量濃度的算術和，其中未識別物質以甲苯計。

B.4 試劑和材料

B.4.1 高純氦氣：≥99.999%。也可以根據儀器說明購買合適的氣體。

B.4.2 高純氮氣：≥99.999%。也可以根據儀器說明購買合適的氣體。

B.4.3 高純空氣：≥99.999%。也可以根據儀器說明購買合適的氣體。

B.4.4 校準標準氣體（市售有證標準物質）：揮發性有機物校準標準氣體系列，各組分濃度分別為1.0 mg/m3、10.0 mg/m3、20.0 mg/m3、40.0 mg/m3、80.0 mg/m3（或者其他合適濃度）。高壓鋼瓶保存，鋼瓶壓力不低于1.0 MPa。

B.4.5 內標氣體（市售有證標準物質）：1,3,5-三（三氟甲基）苯（10 μmol/mol），溴五氟苯（50 μmol/mol）（或4-溴氟苯（10 μmol/mol））。在滿足方法要求且不干擾目標化合物測定的前提下，也可使用其他種類內標和其他濃度。高壓鋼瓶保存，鋼瓶壓力不低于1.0 MPa。

B.4.6 樣品定量環：惰性化不銹鋼材質，或者使用儀器自配樣品定量環。體積為400 μL（或其他要求的尺寸）。

B.4.7 吸附管：內裝Tenax GR或者Tri-Bed，或者等效吸附劑，長度為20 mm。或使用其他具有相同功能的產品。

B.4.8 氣袋 用于氣袋法校準儀器和廢氣采集。氣袋材質為符合HJ 732要求的聚四氟乙烯材質。

B.5 儀器和設備

B.5.1 便攜式氣相色譜-質譜聯用儀：氣相部分具有電子流量控制器，毛細管色譜柱模塊具有程序升溫和冷卻功能。質譜部分具有70eV電子轟擊（EI）離子源，有全掃描（FullScan）/選擇離子（SIM）掃描、NIST質譜圖庫、自動/手動調諧、數據采集、譜庫檢索及定量分析等功能。預處理部分具有樣品預抽功能，配無油采樣泵（采樣流量應能達到50 mL/min～200 mL/min）、樣品吸附管和/或樣品定量環。當采用樣品吸附管富集有機物時，需配置至少能在100 ℃～350 ℃范圍內加熱的熱脫附模塊。

B.5.2 毛細管色譜柱：可以根據需要選擇內徑為0.1 mm、0.25 mm、0.32 mm，膜厚1.0 μm，5 m～25 m長的100%甲基聚硅氧烷毛細管色譜柱，或其他等效毛細管色譜柱。

B.5.3 校準流量計：在5.0 mL/min～500 mL/min范圍精確測定流量，流量精度2%。可采用電子質量流量計。

B.5.4 動態氣體稀釋裝置：最大稀釋倍數不低于100 倍。要求采樣流路及稀釋空氣流路的隔膜泵流量計調節范圍均在0.1 L/min～1.2 L/min內可調，精度±2%。連接管線采用帶加熱保護套的不銹鋼管線或者聚四氟乙烯管線，加熱溫度大于110 ℃。

B.5.5 過濾器：加裝在采樣管前端，可填裝實驗室用清潔玻璃棉，或者使用裝置自帶的專用過濾器，過濾排氣中顆粒物的裝置。

B.5.6 加熱采樣管：內壁應為不銹鋼或內襯聚四氟乙烯材料（Teflon）或石英玻璃的采樣管，有加熱功能，加熱溫度大于110 ℃。

B.5.7 連接管路：足夠長度的不銹鋼管線或聚四氟乙烯材料（Teflon）管，能加熱至110 ℃以上。

B.5.8 真空箱：透明或有觀察孔，具備足夠強度的有機玻璃或者不銹鋼材質的密封容器，真空箱上蓋可開啟，蓋底四邊有密封條。

B.5.9 樣品加熱箱：用于氣袋樣品的加熱，溫度控制范圍為120±10 ℃。

B.5.10 閥門：控制和開關采樣氣流。

B.5.11 抽氣泵：至少提供0.21 L/min流量的隔膜泵或其它類型的泵，抽氣能力應能克服煙道及采樣系統阻力。如果采樣現場有防爆安全要求，抽氣泵須具有經過防爆安全認證的防爆功能。

B.6 采樣和分析

B.6.1 測試準備

B.6.1.1 按照GB/T 16157的要求，設置采樣位置和采樣點。連接采樣桿，接通電源，將采樣桿加熱至110 ℃。按照GB/T 16157的規定檢查采樣系統的氣密性。同時接通便攜式氣相色譜質譜電源，進行設備預熱自檢，自檢調諧通過后方可開展下一步工作。

B.6.1.2 通入高純氮氣或高純空氣，進行空白樣品分析，目標物應小于方法的檢出限。

B.6.1.3 標準氣體校準 利用內部定量環吸入校準標準氣體及內標氣體進行氣相色譜質譜定量分析，建立校準曲線。或者利用儀器自帶的校準曲線，現場測定校準標準的中間標，要求校準曲線相對響應因子偏差不得大于原校準曲線響應因子的±30%。否則，重新進行標準氣體校準。

B.6.2 樣品測定

B.6.2.1 有組織排放廢氣的直接采樣測定

B.6.2.1.1 該操作適用于排放廢氣含濕量較低且預計揮發性有機物排放濃度不高的固定排放源。

B.6.2.1.2 將加熱采樣管前端盡量插入到排氣筒的中心位置，利用快速連接頭連接采樣桿和便攜式氣相色譜質譜儀。

B.6.2.1.3 啟動便攜式氣相色譜質譜采樣泵，利用排氣筒中的樣品氣清洗采樣桿及連接管道和定量環，徹底沖洗后，利用定量環定量截取一定體積的樣品氣體，與內標氣體一起進入便攜式氣相色譜質譜分離測定系統進行樣品測定。

B.6.2.1.4 一般一個正常生產周期內測試3次～5次，取平均值作為測試結果。

B.6.2.1.5 斷開氣體連接頭，抽取清潔空氣或者惰性氣體清洗便攜式氣相色譜質譜儀器定量環及連接管道。

B.6.2.1.6 在分析完所有樣品后，再一次利用校準氣體中間標對儀器進行校核。比較每種化合物的測試前和測試后平均響應因子（RF）。如果兩個校準RF值相對偏差小于30%，則可直接使用該校準曲線來產生濃度值。否則應重新測定。

B.6.2.2 有組織排放廢氣的稀釋采樣法測定

編輯：李丹